反硫化（Inverse vulcanization）是一种以硫磺为单体、多烯烃为交联剂，经高温共聚构建硫链网络聚合物的新方法，产物含硫量高且富有多硫键动态交联位点，因此在光学、吸附、力学以及电池电极材料等领域表现良好应用前景。同时该方法简单、高效且绿色环保（无溶剂），有望实现现有大量工业副产物硫磺的高值化利用。然而，目前对反硫化的反应机理和关键中间体的结构演变的认知仍然十分有限，很难实现对反硫化进程及产物结构的精确调控。
近日，我院章华桂、郑博拓团队基于三种不同结构类型的烯烃模型单体，结合流变学、核磁共振和密度泛函理论（DFT）等实验与计算方法对反硫化过程产物结构演变规律和反应机理进行深入研究，发现反硫化过程具有显著的时间和单体结构依赖性，存在与传统橡胶硫化类似的描述不同阶段反应历程特征的反硫化曲线（如图）；进一步通过反硫化过程体系宏观性质与产物微观结构演变之间的构效关系建立，最终阐明了反硫化曲线的单体结构和时间依赖性的内在机理。
该工作以“Structural evolution during inverse vulcanization”为题发表在Nature Communications上。我院郑博拓博士和硕士研究生钟丽玲为论文的共同第一作者，我院章华桂教授、嘉兴大学白天闻博士和闽江学院的沈航高级工程师为论文共同通讯作者。该工作得到了国家自然科学基金面上项目和福建省自然科学基金的支持。
文章链接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-49374-y